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大多數(shù)的人仍然對(duì)偏光膜這個(gè)名詞感到陌生而不很清楚,故在此先對(duì)偏極光的現(xiàn)象及基本原理稍做說(shuō)明。
偏極光
人類(lèi)對(duì)光的了解依序可分成以下四個(gè)重要階段:
1.十七世紀(jì)中,牛頓首先開(kāi)始對(duì)光做有系統(tǒng)的研究,他發(fā)現(xiàn)到所謂的白光(White Light)是由所有的色光(Colored Light)混合而成。為了要解釋這個(gè)現(xiàn)象,就有許多不同的理論衍生出來(lái)。
2.十九世紀(jì)初,楊氏(Thomas Young)利用波動(dòng)理論成功的解釋了大部分的光學(xué)現(xiàn)象如反射、折射和繞射等。
3.1873年,馬克斯威爾發(fā)現(xiàn)光波是電磁波,其中它的電波和磁波是相依相存不能分開(kāi)的,電場(chǎng)(E)、磁場(chǎng)(H)與電磁波進(jìn)行的方向(k)這三者是呈相互垂直的關(guān)系。
圖2
4.二十世紀(jì)初,愛(ài)因斯坦發(fā)現(xiàn)光的能量要用粒子學(xué)說(shuō)才能解釋?zhuān)蚨苌隽孔訉W(xué)。換言之,光同時(shí)具有波動(dòng)及粒子兩種特性。因?yàn)槠珮O光的理論是用波動(dòng)學(xué)來(lái)解釋的,所以往后的討論都將光視為電磁波,并且為了簡(jiǎn)化易懂,我們只考慮其電場(chǎng)向量E。非偏極光的E可以用圖2表示,圖2中許多對(duì)稱(chēng)等長(zhǎng)的輻射線(xiàn)表示E在E、H所組成的平面上振動(dòng),并且在各方向振動(dòng)的機(jī)會(huì)均等。當(dāng)E的分布不均時(shí)就稱(chēng)之為偏極化(Polarization),如圖3所示為部份偏極光,當(dāng)E只在一個(gè)方向振動(dòng)時(shí)則稱(chēng)之為線(xiàn)性偏極光(圖4)。從向量的觀點(diǎn)來(lái)看,當(dāng)圖2中各方向的向量投影到X和Y兩個(gè)相互垂直的坐標(biāo)軸上后,非偏極光可以分解為兩條相垂直的線(xiàn)性偏極光(圖5)。
圖2:非偏極光
圖3:部份偏極光
圖4:線(xiàn)性偏極光
圖5:相互垂直的線(xiàn)性偏極光
偏極光的制造
一般而言,制造偏極光的方法是由以下三個(gè)步驟:
1.制造普通非偏極光(圖2)。
2.分解此非偏極光為兩個(gè)相互垂直的線(xiàn)性偏極光(圖5)。
3.舍棄一條偏極光,應(yīng)用另一條偏極光(圖4)。
能將非偏極光分解為兩條偏極光,而舍棄其一的儀器稱(chēng)之為起偏器(Polarizer),起偏器可以利用如吸收、反射、折射、繞射等光學(xué)效應(yīng)來(lái)產(chǎn)生偏極光。
一般較常用的起偏器種類(lèi)有以下數(shù)種:
(1) 反射型
當(dāng)光線(xiàn)斜射入玻璃表面時(shí),其反射光將被部分偏極化。利用多層玻璃的連續(xù)反射效果即可將非偏極光轉(zhuǎn)為線(xiàn)性偏極光。
(2) 復(fù)屈折型
將兩片方解石晶體接合,入射光線(xiàn)會(huì)被分解為兩道偏極光,稱(chēng)為平常光與非常光。
(3) 二色性微晶型
將具有二色性的微小晶體有規(guī)則地吸附排列在透明的薄片上,這是人工第一次做出偏光膜的方法。
(4) 高分子二色性型
利用透光性良好的高分子薄膜,將膜內(nèi)分子加以定向,再吸著具有二色性的物質(zhì),此為現(xiàn)今生產(chǎn)偏光膜最主要的方法。這類(lèi)吸收式的起偏器都是以膜(Film)或是板(Plate or Sheet)的形式存在,因此,通常又稱(chēng)之為偏光膜(Polarizing Film)或偏光板(Polarizing Plate or Sheet)。英文上另外一個(gè)更通俗的稱(chēng)呼是Polarizing Filter。
偏光膜的起源
偏光膜是由美國(guó)拍立得公司(Polaroid)創(chuàng)始人蘭特(Edwin H. Land)于1938年所發(fā)明。六十年后的今天,雖然偏光膜在生產(chǎn)技巧和設(shè)備上有了許多的改進(jìn),但在制程的基本原理和使用的材料上仍和六十年前完全一樣。因此,在說(shuō)明偏光膜的制程原理之前,先簡(jiǎn)單的敘述一下蘭特當(dāng)時(shí)是在什么情況下得到靈感,相信這有助于全面了解偏光膜的制程。
蘭特于1926年在哈佛大學(xué)念書(shū)時(shí)看了一篇由英國(guó)的一位醫(yī)生Dr. Herapath在1852年發(fā)表的論文,內(nèi)容提到Dr. Herapath的一位學(xué)生Mr. Phelps曾不小心把碘掉入the solution disulfate of quinine,他發(fā)現(xiàn)立即就有許多小的綠色晶體產(chǎn)生,Dr. Herapath于是將這些晶體放在顯微鏡下觀察,發(fā)現(xiàn)如下圖所示:當(dāng)兩片晶體相重迭時(shí),其光的透過(guò)度會(huì)隨晶體相交的角度而改變,當(dāng)它們是相互垂直時(shí),光則被完全吸收(圖6);相互平行時(shí),光可完全透過(guò)(圖7)。
圖6:光被完全吸收?qǐng)D
圖7:光可完全透過(guò)
這些碘化合物的晶體非常小,所以在實(shí)際應(yīng)用上有了很大的限制,Dr. Herapath花了將近十年的時(shí)間來(lái)研究如何才能做出較大的偏光晶體,可是他并沒(méi)有成功。因此,蘭特認(rèn)為這條路可能是不可行的,于是他采用了以下的方式:
●蘭特把大顆粒晶體研磨(ball mill)成微小晶體,并使這些小晶體懸浮在液體中。
●將一塑料片放入上述的懸浮液中,然后再放入磁場(chǎng)或電場(chǎng)中定向。
●將此塑料片從懸浮液中取出,偏光晶體就會(huì)附蓋在塑料片的表面上。
●將此塑料片留在磁場(chǎng)或電場(chǎng)中,干燥后就成為偏光膜。
蘭特的方法是將許多小的偏光晶體,有規(guī)則的排列好,這就相當(dāng)于一個(gè)大的偏光晶體。他應(yīng)用上述的方法,在1928年成功的做出了最早問(wèn)世的偏光膜、J片。這種方法的缺點(diǎn)是費(fèi)時(shí)、成本高和模糊不透明。但蘭特已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了制造偏光膜的幾個(gè)重要因素:(1)碘 (2)高分子 (3)定向(Orientation)。經(jīng)過(guò)不斷的研究改進(jìn),蘭特終于在1938年發(fā)明了到現(xiàn)在還在沿用的制造方法,其基本原理將于下節(jié)中討論。
偏光膜的工作原理
時(shí)下最通用的偏光膜是蘭特在1938年所發(fā)明的H片,其制法如下:首先把一張柔軟富化學(xué)活性的透明塑料板(通常用PVA)浸漬在I2 / KI的水溶液中,幾秒之內(nèi)許多碘離子擴(kuò)散滲入內(nèi)層的PVA,微熱后用人工或機(jī)械拉伸,直到數(shù)倍長(zhǎng)度,PVA板變長(zhǎng)同時(shí)也變得又窄又薄,PVA分子本來(lái)是任意角度無(wú)規(guī)則性分布的,受力拉伸后就逐漸一致地偏轉(zhuǎn)于作用力的方向,附著在PVA上的碘離子也跟隨著有方向性,形成了碘離子的長(zhǎng)鏈。因?yàn)榈怆x子有很好的起偏性,它可以吸收平行于其排列方向的光束電場(chǎng)分量,只讓垂直方向的光束電場(chǎng)分量通過(guò),利用這樣的原理就可制造偏光膜(如圖8)。
圖8
偏光膜的種類(lèi)及發(fā)展
現(xiàn)今所使用偏光膜的種類(lèi)
偏光膜的應(yīng)用范圍很廣,不但能使用在LCD做為偏光材料,亦可用于太陽(yáng)眼鏡、防眩護(hù)目鏡、攝影器材之濾光鏡、汽車(chē)頭燈防眩處理及光量調(diào)整器,其它尚有偏光顯微鏡與特殊醫(yī)療用眼鏡。為了滿(mǎn)足輕量化及使用容易的要求,所以偏光膜的選擇以高分子二色性型為主,這型起偏材料的種類(lèi)有四:
(1) 金屬偏光膜
將金、銀、鐵等金屬鹽吸附在高分子薄膜上,再加以還原,使棒狀金屬有起偏的能力,現(xiàn)在已不使用這種方法生產(chǎn)。
(2) 碘系偏光膜
PVA與碘分子所組成,為現(xiàn)今生產(chǎn)偏光膜最主要的方法。
(3) 染料系偏光膜
將具有二色性的有機(jī)染料吸著在PVA上,并加以延伸定向,使之具有偏旋光性能。
(4) 聚乙烯偏光膜
用酸為觸媒,將PVA脫水,使PVA分子中含一定量乙烯結(jié)構(gòu),再加以延伸定向,使之具有偏旋光性能。
偏光膜的構(gòu)造
高分子膜在經(jīng)過(guò)延伸之后,通常機(jī)械性質(zhì)會(huì)降低,變得易碎裂。所以在偏光基體(PVA)延伸完后,要在兩側(cè)貼上三醋酸纖維(TAC)所組成的透明基板,一方面可做保護(hù),一方面則可防止膜的回縮。此外,在基板外層可再加一層離型膜及保護(hù)膜,以方便與液晶槽貼合(如圖十三)。
圖十三:偏光膜的構(gòu)造簡(jiǎn)圖
LCD用偏光膜的質(zhì)量特性
由于LCD的顯示非發(fā)光型,為了達(dá)到顯示器明亮、易辨識(shí)的要求,偏光膜就必須具有清晰、高透過(guò)及高偏旋光性。近來(lái)LCD的使用愈來(lái)愈廣泛,如民生、軍事、高科技等。因應(yīng)LCD的多樣化及耐用性的提升,必須加強(qiáng)偏光膜的耐久性及耐旋光性。另外、在外觀特性上,配合LCD畫(huà)素的提高,偏光膜的表面必須是平滑且高精細(xì)化;若是在高溫高濕的環(huán)境之下長(zhǎng)時(shí)間使用,也必須維持偏旋光性能,且所用的黏著劑其安定性也是要求的要點(diǎn)之一。通常在偏光膜的制造過(guò)程中,都是在無(wú)塵室進(jìn)行:
1.由于偏光膜的素材為PVA及TAC,所以其上不可有異物及未溶的樹(shù)脂。
2.在偏光膜的貼合過(guò)程中,不可在涂膠、貼合及加工時(shí)有任何異物混入。
3.保護(hù)膜或離型膜等材料不可有任何缺陷。
4.在成品的表面及切斷面,或包裝袋上不可有任何異物附著混入。
若無(wú)法滿(mǎn)足上述條件,則無(wú)法做出高解析、大尺寸、高精細(xì)化的偏光膜。
LCD用偏光膜的發(fā)展
(1) 碘系偏光膜
PVA及碘所構(gòu)成的偏光膜長(zhǎng)久以來(lái)都在LCD的市場(chǎng)上占有相當(dāng)大的比例?,F(xiàn)今材料與延伸技術(shù)不斷改良下偏光度及透過(guò)率都相當(dāng)接近理論值(偏光度100%;透過(guò)率50%)。
(2) 耐久性偏光膜
使用染料配方讓偏光膜具有耐高溫高濕、耐光等特性,大多使用在車(chē)、船舶或飛機(jī)用的LCD上。但偏光率不及碘系且價(jià)格昂貴是其缺點(diǎn)。現(xiàn)今發(fā)展是藉由PVA的延伸配向及開(kāi)發(fā)在可見(jiàn)光區(qū)有均勻吸收的高偏旋光性能染料分子,其偏旋光性能已可與碘系偏光膜相當(dāng),唯價(jià)格方面仍比碘系偏光膜高。
(3) 光學(xué)補(bǔ)償膜
隨著LCD產(chǎn)品技術(shù)愈來(lái)愈進(jìn)步,故針對(duì)偏光膜之著色、視角、漏光等等要求相對(duì)提高,因此需要各種光學(xué)補(bǔ)償膜去做補(bǔ)償。例如(STN-LCD)因液晶分子之扭轉(zhuǎn)超過(guò)90度造成使用直線(xiàn)偏光之偏光膜會(huì)有著色現(xiàn)象出現(xiàn),其解決方法為加上一片位相差膜。
表面處理
表面加工處理可增加偏光膜的光學(xué)及機(jī)械性能?,F(xiàn)今為了滿(mǎn)足LCD多樣化的要求,具有復(fù)合功能的偏光膜已在市場(chǎng)上銷(xiāo)售。
1. 抗反射(AR)處理
當(dāng)光經(jīng)過(guò)偏光膜的表面時(shí),會(huì)有5%左右的反射損失,由于光度的損失及反射光將造成LCD辨識(shí)度的降低。改善的方法是在偏光膜的表面蒸鍍上一層金屬膜,利用光的干涉原理來(lái)降低反射值,將反射率降至1%以下。
(2) 抗眩(AG)處理
為了避免光線(xiàn)被過(guò)度集中,將偏光膜的表面加工做成凹凸?fàn)?,將光線(xiàn)均勻地分散,可達(dá)到防眩的效果。有經(jīng)AG處理,其表面可達(dá)鉛筆3H硬度較耐刮,另霧度高可適用于大尺寸產(chǎn)品(大于12.1”),主要是因LCD之背光源強(qiáng)的關(guān)系。另外隨著LCD之分辨率要求增加如UXGA級(jí)(1600 x 1200)對(duì)AG要求更細(xì)致化處理,目前偏光板制造商亦開(kāi)始注意到此方面,相信最近會(huì)有對(duì)應(yīng)產(chǎn)品供市場(chǎng)評(píng)估
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